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關(guān)于微型反應(yīng)釜釜體與反應(yīng)介質(zhì)部氣相部位的金屬表面,介質(zhì)是以氣液二態(tài)形式共存的,即附著在金屬表面上有液滴和氣態(tài)的介質(zhì),他們的流動(dòng)性相對(duì)較差,其中液滴更容易黏附,液滴中的高濃度腐蝕介質(zhì)使得金屬表面的鈍化膜遭到破壞。在其遭到破壞的區(qū)域,金屬表面與液滴中活性粒子接觸形成腐蝕的起始點(diǎn),即形成初始腐蝕坑,隨著時(shí)間的推延,逐漸形成腐蝕狀況。
實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜腐蝕的特性是:縱向生長(zhǎng)是孔蝕的分布特征,并在一段很長(zhǎng)的孕育期,數(shù)月或數(shù)年后才會(huì)出現(xiàn)可見的孔蝕,這主要取決于金屬材料和腐蝕介質(zhì)的種類。當(dāng)PH值增高時(shí),出現(xiàn)高度局部孔蝕(呈現(xiàn)加速趨勢(shì)),它是陽(yáng)極反應(yīng)的一種*形態(tài),是一種自催化過程,在孔蝕內(nèi)腐蝕過程產(chǎn)生的條件既促進(jìn)又足以維持蝕孔的活性,金屬在蝕孔內(nèi)的迅速溶解會(huì)英氣蝕孔內(nèi)產(chǎn)生過多的癥電荷,其結(jié)果就是使得氯離子遷入以維持店中性。蝕孔內(nèi)高濃度的氯化物水解,其結(jié)果會(huì)產(chǎn)生高濃度的氫離子。
以上這兩種離子都足以促進(jìn)大多數(shù)金屬和合金的溶解,其破損暴露的金屬表面成為陽(yáng)極,未破損的成為陰極,陽(yáng)極電流高度集中,使得腐蝕迅速向內(nèi)發(fā)展形成蝕孔,通過自身的促進(jìn)作用,蝕孔快速生長(zhǎng)。因此,介質(zhì)易滯留的部位是孔蝕的多發(fā)區(qū)。
對(duì)于上部的氣相空間,孔蝕多發(fā)于此,因?yàn)槠湟曠R和人孔部位等接管本身?yè)碛幸欢ǖ姆橇魍臻g,氫離子和氯離子可以在此處有較長(zhǎng)時(shí)間的滯留,從而產(chǎn)生劇烈的孔蝕。蝕孔中留有高濃度的化合物鹽,由于氧在濃縮溶液中的溶解度實(shí)際上等于零,所以蝕孔內(nèi)不存在氧的還原。隨著蝕孔的加深,其介質(zhì)濃度越來越高,滯留時(shí)間越來越長(zhǎng),腐蝕速率也越來越快,而蝕孔附近的表面產(chǎn)生陰極氧花奴元使得它不受腐蝕。
在介質(zhì)靜滯的條件下,尤其是有覆蓋物的表面上,不銹鋼微型反應(yīng)釜孔蝕通常多發(fā)生與此,然而在有流速的環(huán)境中,通常會(huì)使得孔蝕減輕或基本停止,從而減輕反應(yīng)釜的腐蝕。
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